【英文名稱】Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium
【分子式】 C54H45Cl2P3Ru
【分子量】958.86
【CA登錄號】[15529-49-4]
【物理性質(zhì)】 紅棕色或亮黑色晶體，mp132~134 oC，溶于甲苯、苯和二氯甲烷。
【制備和商品】該試劑可通過Wilkinson反應(yīng)由水合三氯化釕與三苯基膦在乙醇溶劑中制備而來。
【注意事項(xiàng)】該試劑在空氣中能穩(wěn)定存在。
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RuCl2(PPh3)3 主要用于催化硝基、亞胺和酮的還原氫化反應(yīng)，以及醇的選擇性氧化反應(yīng)[1]。
RuCl2(PPh3)3 (1) 是一個(gè)廣泛使用的均相催化劑。它可以用于許多有機(jī)化合物的還原、氧化、環(huán)化和異構(gòu)化反應(yīng)，如能有效催化鹵代物對烯烴的Kharasch 加成反應(yīng) (式1)[2]。RuCl2(PPh3)3也可以用于催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成環(huán)反應(yīng) (式2)[3]，以及1,6-二烯立體選擇性加成環(huán)化反應(yīng)。
RuCl2(PPh3)3 (1) 能夠促進(jìn)醇、酸和酰胺化合物的活潑氫原子向活化的雙鍵、羰基和硝基的轉(zhuǎn)移反應(yīng)。它是一個(gè)能有效實(shí)現(xiàn)硝基烷烴到胺、硝基芳烴到芳胺以及亞胺到胺轉(zhuǎn)變的均相催化劑 (式3)[4]。
RuCl2(PPh3)3 (1) 與叔丁基過氧化氫t-BuOOH 組成的催化體系能實(shí)現(xiàn)烷烴到三級醇、酰胺到叔丁基二氧酰胺以及三級胺到叔丁基二氧烷基胺的氧化轉(zhuǎn)變反應(yīng)。其中，叔丁基二氧酰胺水解能進(jìn)一步發(fā)生N-脫烷基化反應(yīng)(式4)[5]。
RuCl2(PPh3)3 (1)還可以用于實(shí)現(xiàn)吡咯的NH基團(tuán)與醇的N-烷基化反應(yīng)，如制備具有生物活性的咪唑[1,2-a]吡啶化合物 (式5)[6]。
參 考 文 獻(xiàn)
1. Murahashi, S. Ruthenium in Organic Synthesis, Germany. Publisher: Wiely, 2004.
2. (a) Weinreb, S. M.; Villani, R.; Hayes, T. K. J. Am. Chem.Soc., 1988, 110, 5533. (b) Weinreb, S. M.; Hayes. T. K.; Freyer, A. J.; Parvez, M. J. Org. Chem., 1986, 51, 5501.
3. (a) Itoh, K.; Nagashima. H.; Wakamatsu, H.; Ozaki, N.; Ishii,T.; Watanabe, M.; Tajima, T. J. Org. Chem. 1992, 57, 1682.
(b) Itoh, K.; Nagashima. H.; Ozaki, N.; Ishii, M.; Seki, K.;Washiyama, M. J. Org. Chem., 1993, 58, 464.
4. (a) Sasson, Y.; Blum, J. J. Org. Chem., 1975, 40, 1887. (b) Wang,G. Z.; Backvall, J. E. Chem. Commun., 1992, 980.
5. (a) Murahashi, S.; Oda, Y.; Naota, T.; Kuwabara, T, Tetrahedron Lett., 1993, 34, 1299. (b) Murahashi, S.; Naota, T.; Kuwabara, T.; Saito, T.; Kumobayashi, H.; Akutagawa, S. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 7820. (c) Murahashi, S.; Naota, T.; Yonemura, K. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 8256.
6. Wantanabe, Y.; Kondo, T.; Kotachi, S.; Ogino, S. Chem. Lett., 1993, 1317.
本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
