在有機合成中C-H鍵和C-C鍵是非常難斷裂的鍵，C-H鍵活化曾被稱為有機化學中的“圣杯”，銠催化劑在C-H和C-C插入反應中表現(xiàn)出了很好的催化活性。銠催化劑相對鈀，鎳，銅等催化劑甚至可以不用導向基團就可以直接活化【DOI: 10.1038/nature17651】。銠催化劑最常見的應用就是通過和重氮化合物反應得到卡賓或氮賓進插入反應，如環(huán)丙烷化反應，環(huán)加成，Buchner擴環(huán)等等。另外還可以催化一些氧化，還原或共軛加成等等反應，下面將對銠催化劑常見應用進行介紹。
一、C-C鍵活化
2018年Teruyuki Kondo等人報道了在[RhCl(η4-1,5-cod)]2催化下環(huán)丙烯酮C-C鍵活化開環(huán)后插入烯烴或炔烴的反應。
【Synlett 2018, 29, 717–722】
2016年Martin Kotora課題組報道了在[Rh(cod)2BF4]/dppe催化下，二苯烯C-C鍵斷裂后插入腈類化合物得到9-取代菲啶。
【Synthesis 2016, 48, 987–996】
2015年Albert Padwa等人報道了α-重氮丙二酸酰胺酯作為底物分別用Rh2(esp)2和Rh2(OAc)4催化分別會進行C-C鍵活化的Buchner反應得到環(huán)庚-2,4,6-三烯和進行C-H活化得到氮雜環(huán)丁酮。
【J. Org. Chem. 2015, 80, 1802?1808】
D.F. Covey課題組曾報道利用RhCl(PPh3)3催化的Tsuji-Wilkinson脫羰基反應，直接脫羰用于制備benz[e]indenes。
【J. Org. Chem. 2000, 65, 2264-2266】
2016年Koichi Mikami課題組報道了在[RhCl(cod)]2催化下，二乙基鋅作為氫源，二氧化碳加壓對苯乙烯類化合物進行氫羧基化的反應。在加入SEGPHOS配體后，并取得最高66%的ee值。
【Eur. J. Org. Chem. 2016, 3166–3170】
2017年Jia-Liang Zhu等人報道了α-重氮-β-酮腈在Rh2(OAc)4催化下的環(huán)丙烷化反應，產物可達到47-88%的產率和很高的非對映選擇性。
【Synlett 2017, 28, 1467–1472】
2018年Joseph M. Fox課題組報道了Rh2(OAc)4催化的1,5-環(huán)辛二烯的環(huán)丙烷化反應，可以用于大量（克級）合成s-TCO前體。
【J. Org. Chem. 2018, 83, 7500?7503】
二、C-H鍵活化
Horacio F. Olivo課題組報道了在Rh2(tpa)4或Rh2(esp)2催化下α-重氮-β酮酯進行分子內的苯環(huán)C-H活化反應關環(huán)，取得很高的產率（45-98%）。
【Org. Lett. 2012, 14, 238–240】
2017年Takumi Furuta課題組報道了在羧酸二銠(II)類催化劑催化下α-芳基-α-重氮酯進行分子內的C-H活化具有一定對映和非對映選擇性地得到α-a芳基-β-取代 γ-內酯。
【Synlett 2017, 28, 679–683】
2016年南京大學朱進課題組報道了在[Cp*RhCl2]2/AgBF4催下苯亞胺酸酯進行鄰位C-H活化和二氧惡唑酮反應高產率關環(huán)得到喹唑啉。
【Org. Lett. 2016, 18, 2062?2065】
2016年Ye Wei課題組報道了[Cp*RhCl2]2催化的交叉脫氫偶聯(lián)反應制備螺環(huán)磺酰胺的反應。
【Org. Lett. 2016, 18, 1088?1091】
2014年Elizabeth N. Bess等人報道了Rh2(esp)2催化的C(sp3)-H活化的胺基化反應。
【J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 5783?5789】
三、環(huán)加成反應
2017年Xiaoguang Bao課題組對Rh2(OAc)4催化的吡啶并三氮唑和苯炔和苯腈進行跨環(huán)關環(huán)反應進行了機理研究。
【J. Org. Chem. 2017, 82, 3751?3759】
2017年Michael P. Doyle課題組報道了Rh2(pfb)4催化的烯醇重氮化合物和重氮酰亞胺的[3+2]環(huán)加成反應，取得很高的產率，并具有很高的非對映選擇性。
【Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 12292 –12296】
2018年Mikhail Krasavin課題組報道了在Rh2(OAc)4催化下α-重氮酰胺和腈類進行[3+2]環(huán)加成反應得到惡唑，產率最高可以達到95%。
【Eur. J. Org. Chem. 2018, 4857–4859】
2016年Marion Barbazanges報道了[{Rh(cod)Cl}2]催化的二炔和異氰酸酯進行[2+2+2]環(huán)加成制備吡啶的反應。
【Chem. Eur. J. 2016, 22, 8553 – 8558】
近日，南開大學何良年教授課題組開發(fā)了一種以甲酸為CO前體的Pauson-Khand反應的新策略，實現(xiàn)了對CO2的間接利用，反應最終以49-86%的收率得到了環(huán)戊烯酮類化合物。
【Green Chem., 2019,21, 509-514】
三、共軛加成反應
2016年Jin-Fong Syu等人報道了[RhCl(COD)]2催化下烯基硼酸對環(huán)戊烯酮進行1,4-共軛加成反應，取代高達98%的產率。
【J. Org. Chem. 2016, 81, 10832?10844】
2014年上海藥物所徐明華課題組報道了Rh(II)/手性烯烴配體催化下，苯硼酸對β-芳基-α，β-不飽和磺酸酯進行共軛加成，取代了較高的收率和很好的對映選擇性。
【Acta Chim. Sinica 2014, 72, 815-819】
四、氧化反應
2017年Yi Wang等人報道了在Rh2(esp)2催化下，利用T-HYDRO作為氧化劑對甾體類化合物烯丙位進行氧化的反應。
【J. Org. Chem. 2017, 82, 4729?4736】
2017年Ningning Lv等人報道了在[Cp*RhCl2]2和Mn(OAc)2催化下苯亞胺酸酯和丙烯酸酯C-H活化關環(huán)氧化得到苯并環(huán)戊烯酮的反應。
【Org. Lett. 2017, 19, 2588?2591】
五、還原反應
2016年Yusuke Kita等人報道了在氯橋聯(lián)雙核銠(III)配合物催化下的烯烴的不對稱氫化反應，取得了很高的收率和很好的對映選擇性。
【Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 8299 –8303】
Gerona-Navarro等人報道過在RhH(CO)(PPh3)3催化下以Ph2SiH2為還原劑還原β內酰胺為氮雜環(huán)丁烷的反應。
【Tetrahedron Letters, 45 (2004), 2193–2196】
六、其他反應
2018年M. Li等人報道了Rh2(esp)2催化的卡賓C=O插入反應。
【Tetrahedron, 74 (2018), 4551-4557】
2016年Arianne C. Hunter等人報道了Rh2(esp)2催化的卡賓O-H插入反應。
【Eur. J. Org. Chem. 2016, 2260–2263】
2018年Daniel J. Tindall等人報道了[Cp*RhX2]2催化的卡賓N=N插入反應。
【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 1884?1893】
