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在金屬催化劑存在下，重氮化合物分解生成卡賓活性種，繼而與烯烴雙鍵反應(yīng)生成環(huán)丙烷的手法。

有些條件下卡賓也能與芳香環(huán)雙鍵反應(yīng)，這種情況下，可能伴隨divinylcyclopropane重排反應(yīng)得到環(huán)庚多烯骨架(Buchner擴(kuò)環(huán)反應(yīng))

該反應(yīng)現(xiàn)多發(fā)展應(yīng)用于不同手性配體金屬催化劑下的不對(duì)稱環(huán)丙烷化。

基本文獻(xiàn)

<Buchner ring expansion>

• Buchner, E. Ber. 1896, 29, 106. (1896);

• Buchner, E.; Schottenhammer, K. Ber.1920, 53, 865.

• Anciaux, A. J.; Demonceau, A.; Noels, A. F.; Hubert, A. J.; Warin, E.; Teyssie. P. J. Org. Chem.1981,46, 873. DOI: 10.1021/jo00318a010

• Review: Ye, T.; McKervey, M. A. Chem. Rev.1994,94, 1091. DOI: 10.1021/cr00028a010

反應(yīng)機(jī)理

參考金屬卡賓的C-H插入反應(yīng)。

反應(yīng)實(shí)例

不對(duì)稱環(huán)丙烷化[1] 


Harringtonolide的合成[2] 


銅催化下的環(huán)丙烷化反應(yīng)合成 (?) verbenalol and (?) epiverbenalol的實(shí)例。[3] 


反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。



分子間反應(yīng)實(shí)例[4] 


環(huán)丙烷化后cope反應(yīng)構(gòu)建所需大環(huán)骨架。[5] 

實(shí)驗(yàn)步驟

實(shí)驗(yàn)技巧

參考文獻(xiàn)

1. Evans, D. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 726. DOI: 10.1021/ja00002a080

2. (a) Mander, L. N. et al. J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 1914. DOI: 10.1021/ja9738081 (b) Mander, L. N. et al. Aust. J. Chem. 2000, 53, 819. doi:10.1071/CH00124

3. Laabassi, M.; Grbe, R. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 611. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)80163-X

4. Marino, J.P.; Silveira, C.; Comasseto, J.; Petragnani, N. J. Org.Chem. 1987, 52, 4139. DOI:10.1021/jo00227a042

5. Davies, H. M. L.; McAfee, M. J.; Oldenburg, C. E. M. J. Org. Chem. 1989, 54, 930. DOI:10.1021/jo00265a037

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