由α-鹵代酯和鋅粉制備得到的有機(jī)鋅試劑對羰基化合物（醛、酮、酯）進(jìn)行親核加成生成β-羥基酯的反應(yīng)。
不同的α-鹵代酯的活性次序?yàn)椋旱獯狨ィ句宕狨ィ韭却狨ィ痉狨?，因氟和氯代酯不活潑，而碘代酯較難制備，故常用溴代酸酯。反應(yīng)溶劑常用絕對無水有機(jī)溶劑，最常用的有乙醚、苯、甲苯、二甲苯等。
α-鹵代酯不能與鎂反應(yīng)生成格氏試劑，但易與鋅形成有機(jī)鋅化合物。這是制備β-羥基酯的一個(gè)很好的方法。β-羥基酯可以用于制備β-羥基酸和α，β-不飽和酯。
有機(jī)鋅試劑的活性比格氏試劑低，因此此反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性高，但反應(yīng)較慢。近年來，也有發(fā)現(xiàn)除鋅以外的金屬也能發(fā)生類似的反應(yīng)，特別是Sm(II)、Cr(II)、Ti(II)，B（III）等。
反應(yīng)機(jī)理
首先鋅粉和α-鹵代酯進(jìn)行氧化加成，生成的鋅的烯醇鹽，醚溶劑中是以二聚體形式存在，C-烯醇鹽的存在形式已經(jīng)由圖譜，結(jié)晶構(gòu)造解析來證實(shí)。二聚體解離后和羰基化合物進(jìn)行親核加成，反應(yīng)時(shí)一個(gè)單體與醛酮的氧經(jīng)由六元環(huán)過渡態(tài)來完成的。
反應(yīng)實(shí)例
【Tetrahedron Lett. 1999, 40, 2173-2174】
【 J. Org. Chem. 1999, 64, 9416】
【Tetrahedron: Asymmetry 2003, 14, 3447-3453】
硼-Reformatsky反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 426-427】
釤-Reformatsky反應(yīng)。
【J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 15106-15107】
【J. Org. Chem. 2013, 78, 1127–1137】
Sergei Reformatsky (1860-1934) 俄國化學(xué)家。畢業(yè)俄國化學(xué)教授的搖籃俄國喀山大學(xué)，在那里他遇到了他的導(dǎo)師著名化學(xué)家Alexander M. Za?tsev。后來又在德國的哥廷根大學(xué)，海德堡大學(xué)和萊比錫大學(xué)學(xué)習(xí)?；氐蕉韲蟪鋈位o大學(xué)有機(jī)化學(xué)系主任。
參考文獻(xiàn)
一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Reformatsky reaction，page 505-506.
二、化學(xué)空間：https://cn.chem-station.com/reactions/%e6%9c%89%e6%9c%ba%e9%87%91%e5%b1%9e%e5%8f%8d%e5%ba%94-reactions/2014/05/%e9%9b%b7%e7%a6%8f%e5%b0%94%e9%a9%ac%e8%8c%a8%e5%9f%ba%e5%8f%8d%e5%ba%94-reformatsky-reaction.html
