有機(jī)合成
芳基鹵化物和過量的氰化亞銅在高沸點(diǎn)極性溶劑（如DMF，硝基苯和吡啶）中回流反應(yīng)得到芳基腈類化合物的反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理
首先芳基鹵化物和氰化亞銅進(jìn)行氧化加成得到Cu(III)中間體。緊接著還原消除得到產(chǎn)物：
此反應(yīng)中過量的氰化亞銅和極性高沸點(diǎn)溶劑純化起來都比較困難。另外，很高的反應(yīng)溫度，對(duì)底物的官能團(tuán)的耐受度要求也很高。利用堿金屬氰化物或氰化試劑（如氰醇）在催化量的碘化亞銅和堿金屬碘化物存在下，可以和芳基溴化物在較溫和的條件下進(jìn)行催化氰化反應(yīng)。
芳基碘化物，氰化鈉和碘化亞銅發(fā)生此反應(yīng)，其機(jī)理應(yīng)該和Ullmann-type reaction的機(jī)理類似：
芳基溴化物的反應(yīng)可以加入堿金屬碘化物，可以進(jìn)行反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化為高活性芳基碘化物：
H.-J. Christeau 報(bào)道了利用丙酮氰醇進(jìn)行氰化的反應(yīng)(Chem. Eur. J., 2005, 11, 2483. DOI).
最新文獻(xiàn)
Copper-Catalyzed Domino Halide Exchange-Cyanation of Aryl Bromides
J. Zanon, A. Klapars, S. L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 2890-2891.
本文編譯自：Organic Chemistry Portal
1914年，德國化學(xué)家 Karl Wilhelm Rosenmund 與其博士學(xué)生 Erich Struck 發(fā)現(xiàn)
催化量氰化亞銅存在下，芳鹵可以與氰化鉀的醇水溶液于200 °C進(jìn)行作用，產(chǎn)生相應(yīng)的芳香羧酸。不久后，Rosenmund 提出芳腈是上述反應(yīng)的中間體。
Alfred Pongratz和 Julius von Braun 分別對(duì)反應(yīng)作了一些改進(jìn)，將反應(yīng)溫度提高，并使反應(yīng)在無溶劑條件下進(jìn)行。此后又出現(xiàn)了其他一些改進(jìn)法，例如用離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)等。
