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C-H催化氧化反應(yīng)(Catalytic C-H Oxidation)

概要

把有機化合物中的C-H鍵催化氧化成醇羥基或者酮羰基的反應(yīng)的總稱。

烯丙位?芐位(活性C-H)?雜原子(O,N等)的鄰α位的C-H活性較高,比較容易被選擇性的氧化,所以針對這些底物的C-H催化氧化反應(yīng)也被大量開發(fā)報道。

另一方面,一些惰性的C-H鍵,比如一些烷基上的sp3 C-H或者芳香環(huán)上的sp2 C-H的直接催化氧化,目前為止還沒有完全被攻克,也是近年來最熱的課題之一。


基本文獻(xiàn)

  • Ishihara, Y.; Baran, P. S. Synlett 2010, 1733. DOI: 10.1055/s-0030-1258123

  • Roduner, E., Kaim, W., Sarkar, B., Urlacher, V. B., Pleiss, J., Gl?ser, R., Einicke, W.-D., Sprenger, G. A., Beifu?, U., Klemm, E., Liebner, C., Hieronymus, H., Hsu, S.-F., Plietker, B. and Laschat, S.ChemCatChem20135, 82. DOI: 10.1002/cctc.201200266


反應(yīng)機理


反應(yīng)實例

Periana催化劑[1] :直接把甲烷選擇性轉(zhuǎn)換成甲醇的催化劑。根據(jù)條件不同,也可以把它直接氧化成醋酸。





利用底物中的導(dǎo)向基來進(jìn)行高位置選擇性的C-H氧化反應(yīng)。下圖中給出了Yu group的一個反應(yīng)實例。





White催化劑催化實例[3]:烯丙位的C-H選擇性直接氧化。條件溫和,適用于全合成復(fù)雜的天然產(chǎn)物。





大環(huán)內(nèi)酯化反應(yīng)的應(yīng)用實例[4] 




White等人報道的無導(dǎo)向基的選擇性C-H催化氧化實例。[5] 


吸電子oxaziridines催化劑應(yīng)用實例[6] 




MeReO3催化的C-H氧化反應(yīng)[7]。


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