格拉澤偶聯(lián)反應（Glaser coupling），以研究者卡爾·格拉澤的名字命名。兩分子末炔在堿和銅鹽作用下，偶聯(lián)為雙炔。此反應是最古老的炔偶聯(lián)反應。一價銅鹽為反應所必需，常見的是氯化亞銅、溴化亞銅和乙酸亞銅。氨是經(jīng)典的所用堿，用于奪取炔的酸性CH質子。溶劑可以是水或乙醇。反應經(jīng)雙核的、含橋連的炔配體的銅絡合物中間體。氧氣用于銅催化劑的重新氧化。
概要
乙炔銅的氧化自身偶聯(lián)生成二炔的反應。
最早的反應條件對于生成的乙炔銅中間體必須要進行氧氣的氧化處理后才能得到理想產(chǎn)物，現(xiàn)在對于該苛刻的條件又改良得到了很多新的更簡單的方法。
特別有名的是用過量的Cu(OAc)2，在吡啶溶劑中進行反應的Eglinton改良法、以及催化量的CuCl-TMEDA并且在氧氣環(huán)境下進行反應的Hay改良法這兩種。
基本文獻
?Glaser, C. Ber. 1869, 2, 422. doi:10.1002/cber.186900201183
?Glaser, C. Ann. 1870, 154, 137. doi:10.1002/jlac.18701540202
?Eglinton, G.; Galbraith, A. R. Chem. Ind. 1956, 737.
?Hay, A. S. J. Org. Chem. 1962, 27, 3320. doi:10.1021/jo01056a511
?Siemsen, P.; Livingston, R. C.; Diederich, F. Angew. Chem., Int. Ed. 2000, 39, 2632. [abstract]
反應機理
反應實例
實驗步驟
實驗技巧
參考文獻
[1] Nicolaou, K. C.; Petasis, N. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 5555, 5557, 5558, 5560.
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