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Negishi交叉偶聯(lián)反應


在鎳或鈀催化下有機鋅試劑和各種鹵代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和?;┻M行交叉偶聯(lián)的反應。

反應活性一般比較好、對烷基(sp3) 鋅化合物也能使用,官能團兼容性好。另外使用有機鋁或有機鋯的偶聯(lián)反應也被稱為根岸偶聯(lián)反應。

利用有機鋰化合物或格氏試劑的Kumada偶聯(lián)反應,應用于復雜化合物的合成時,因為反應活性非常高,很少有不發(fā)生副反應的情況。而有機鋅試劑可以使反應在溫和條件下平穩(wěn)進行而減少副產(chǎn)生物。


反應機理

鹵代物的氧化加成,和有機鋅試劑金屬轉(zhuǎn)移,還原消除得到產(chǎn)物


反應實例

J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 13514】






J. Heterocycl. Chem. 1993, 30, 1245-1252





【 Angew. Chem. Int. Ed. 1993, 32, 1326-1327】





J. Org. Chem. 2004, 69, 5120-5123】





Synthesis 2007, 622-637】





J. Org. Chem. 2013, 78, 3676?3687】







J. Org. Chem.200873, 7380-7382.】







Synthesis201648, 504-511.】









Org. Lett.20057, 3805-3807.】









J. Am. Chem. Soc.2008130, 2756-2757.】










Org. Lett.20035, 423-425.】










J. Am. Chem. Soc.2003125, 12527-12530.】 










Org. Lett.201113, 1218-1221.】









Org. Lett.201113, 3822-3825.】











Org. Lett.201012, 4742-4744】









Org. Lett.200911, 4092-4095.】









Org. Lett.200810, 1521-1523.】











J. Org. Chem.200772, 9622-9629.】 









J. Am. Chem. Soc.2005127, 10482-10483.】









Synthesis, 2002, 2681-2686.】










Org. Lett.200810, 2131-2134.】 












J. Org. Chem.201075, 8330-8332.】











J. Am. Chem. Soc.2012134, 9541-9544.】









Negishi是普渡大學教授。由于在有機合成中對鈀催化偶聯(lián)方面的研究和Richard F. Heck , Akira Suzuki共同獲得了2010年的諾貝爾化學獎。



參考文獻

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Negishi cross-coupling reaction,page 430-431.

二、化學空間:https://cn.chem-station.com/reactions/2014/01/%e6%a0%b9%e5%b2%b8%e5%81%b6%e8%81%94%e5%8f%8d%e5%ba%94%ef%bc%88negishi-coupling%ef%bc%89.html

三、http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/negishi-coupling.shtm



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