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Chan–Lam C–X偶聯(lián)反應(yīng)



含有NH/OH/SH基團(tuán)的底物在弱堿條件下,在空氣中通過醋酸銅催化,與有機(jī)硼酸化合物氧化交叉偶聯(lián)進(jìn)行芳基,烯基和烷基化的反應(yīng)。

常見的反應(yīng)底物:酰胺,胺,脒,苯胺類,疊氮化物,唑類,乙內(nèi)酰脲類,肼類,酰亞胺,亞胺,亞硝基化合物,吡嗪酮,嘌呤,嘧啶,磺酰胺類,亞磺酸胺,亞磺酰亞胺,脲,醇,酚,硫醇等等。硼酸也可以被其他活性化合物代替:硅氧烷,錫烷,和其他有機(jī)金屬化合物。此反應(yīng)比 Buchwald–Hartwig鈀催化反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)就是條件比較溫和,但是原料硼酸比Buchwald–Hartwig的原料芳鹵要貴。

Chan–Lam C–X偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)合成中與非常類似的 Suzuki–Miyaura’s C–C 交叉偶聯(lián)反應(yīng)一樣應(yīng)用非常廣泛。


反應(yīng)機(jī)理


硼酸和催化劑進(jìn)行絡(luò)合,金屬轉(zhuǎn)移(不可逆過程),二價(jià)銅絡(luò)合物被氧化為三價(jià)銅絡(luò)合物,與胺反應(yīng)還原消除得到產(chǎn)物,生成的一價(jià)銅被氧氣氧化完成催化劑循環(huán)。


反應(yīng)實(shí)例




參考文獻(xiàn)

1. (a) Chan, D. M. T.; Monaco, K. L.; Wang, R.-P.; Winters, M. P. Tetrahe

dron Lett. 1998, 39, 2933


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