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Chan–Lam C–X偶聯(lián)反應



含有NH/OH/SH基團的底物在弱堿條件下,在空氣中通過醋酸銅催化,與有機硼酸化合物氧化交叉偶聯(lián)進行芳基,烯基和烷基化的反應。

常見的反應底物:酰胺,胺,脒,苯胺類,疊氮化物,唑類,乙內(nèi)酰脲類,肼類,酰亞胺,亞胺,亞硝基化合物,吡嗪酮,嘌呤,嘧啶,磺酰胺類,亞磺酸胺,亞磺酰亞胺,脲,醇,酚,硫醇等等。硼酸也可以被其他活性化合物代替:硅氧烷,錫烷,和其他有機金屬化合物。此反應比 Buchwald–Hartwig鈀催化反應的優(yōu)點就是條件比較溫和,但是原料硼酸比Buchwald–Hartwig的原料芳鹵要貴。

Chan–Lam C–X偶聯(lián)反應在有機合成中與非常類似的 Suzuki–Miyaura’s C–C 交叉偶聯(lián)反應一樣應用非常廣泛。


反應機理


硼酸和催化劑進行絡合,金屬轉移(不可逆過程),二價銅絡合物被氧化為三價銅絡合物,與胺反應還原消除得到產(chǎn)物,生成的一價銅被氧氣氧化完成催化劑循環(huán)。


反應實例




參考文獻

1. (a) Chan, D. M. T.; Monaco, K. L.; Wang, R.-P.; Winters, M. P. Tetrahe

dron Lett. 1998, 39, 2933


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