C. Prévost報道了利用苯甲酸銀和碘氧化苯乙烯反應(yīng)生成相應(yīng)二醇的苯甲酸酯，水解從而得到1,2-二醇的反應(yīng)。這種兩步把烯烴轉(zhuǎn)化為1,2-反式二醇的反應(yīng)稱為Prévost反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理
烯烴首先和碘形成環(huán)狀碘鎓離子中間體，苯甲?；鳛橛H核試劑反向SN2進(jìn)攻，由于?；泥徶?yīng)進(jìn)行分子內(nèi)的SN2反應(yīng)形成五元環(huán)中間體，另外一分子的苯甲?；鶑沫h(huán)的反向進(jìn)行SN2進(jìn)攻開環(huán)，水解得到產(chǎn)物。
反應(yīng)實例
參考文獻(xiàn)
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編譯自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Prévost trans-dihydroxylation，page 495.
相關(guān)反應(yīng)詳細(xì)介紹
Prévost反應(yīng)
1933年，C. Prévost報道了利用苯甲酸銀和碘氧化苯乙烯反應(yīng)生成相應(yīng)二醇的苯甲酸酯，水解從而得到1,2-二醇的反應(yīng)。這種兩步把烯烴轉(zhuǎn)化為1,2-反式二醇的反應(yīng)稱為Prévost反應(yīng)。此反應(yīng)最重要的改進(jìn)為Woodward and Brutcher改進(jìn)法，他們利用乙酸和水作為溶劑得到了順式-1,2-二醇。這一改進(jìn)是在Winstein等人報道了少量的水對Prévost反應(yīng)的反式選擇性有影響的基礎(chǔ)上做出的。
此反應(yīng)的機(jī)理為：首先烯烴與碘形成三元環(huán)的碘鎓離子，然后羧酸銀鹽立體選擇性地進(jìn)攻碘鎓離子生成相應(yīng)的反式-1,2-碘羧酸酯。碘被分子內(nèi)羧酸酯進(jìn)攻所取代（鄰助效應(yīng)）形成一個環(huán)狀正離子中間體。在無水環(huán)境中，此中間體被另一分子的羧酸銀從反向進(jìn)攻得到反式-1,2-二羧酸酯。然而在有水環(huán)境下的反應(yīng)被稱為Woodward-Brutcher改進(jìn)法，中間體會轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的順式原羧酸酯，進(jìn)而水解得到相應(yīng)的順式-1,2-二醇。
此反應(yīng)有如下特點：1）非環(huán)狀烯烴和環(huán)狀烯烴都能很好的反應(yīng)；2）第一階段得到的是非對映的反式-1,2-二羧酸酯，在合適的條件先水解可以得到反式-1,2-二醇（和非對映異構(gòu)體）；3）在剛性的環(huán)狀底物體系中反應(yīng)具有很高的非對映選擇性；4）最常用的的試劑是苯甲酸銀，但也可以用其他羧酸銀或乙酸鉈；5）當(dāng)共軛雙鍵和單獨雙鍵同時存在于一個分子中時，此反應(yīng)通常發(fā)生在孤立雙鍵上。
反應(yīng)實例:
編譯于：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Prévost reaction, page 360-361.
Woodward順式雙羥化反應(yīng)
反應(yīng)機(jī)理和Prévost 反式雙羥化反應(yīng)。1933年，C. Prévost報道了利用苯甲酸銀和碘氧化苯乙烯反應(yīng)生成相應(yīng)二醇的苯甲酸酯，水解從而得到1,2-二醇的反應(yīng)。這種兩步把烯烴轉(zhuǎn)化為1,2-反式二醇的反應(yīng)稱為Prévost反應(yīng)。此反應(yīng)最重要的改進(jìn)為Woodward and Brutcher改進(jìn)法，他們利用乙酸和水作為溶劑得到了順式-1,2-二醇。
反應(yīng)機(jī)理
首先烯烴與碘形成三元環(huán)的碘鎓離子，然后羧酸銀鹽立體選擇性地進(jìn)攻碘鎓離子生成相應(yīng)的反式-1,2-碘羧酸酯。碘被分子內(nèi)羧酸酯進(jìn)攻所取代（鄰助效應(yīng)）形成一個環(huán)狀正離子中間體。中間體會轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的順式原羧酸酯，進(jìn)而水解得到相應(yīng)的順式-1,2-二醇。
反應(yīng)實例
參考文獻(xiàn)
1. Woodward, R. B.; Brutcher, F. V., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 209
