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Woodward順位雙羥化反應


反應機理和Prévost 反式雙羥化反應。1933年,C. Prévost報道了利用苯甲酸銀和碘氧化苯乙烯反應生成相應二醇的苯甲酸酯,水解從而得到1,2-二醇的反應。這種兩步把烯烴轉化為1,2-反式二醇的反應稱為Prévost反應。此反應最重要的改進為Woodward and Brutcher改進法,他們利用乙酸和水作為溶劑得到了順式-1,2-二醇。


反應機理

首先烯烴與碘形成三元環(huán)的碘鎓離子,然后羧酸銀鹽立體選擇性地進攻碘鎓離子生成相應的反式-1,2-碘羧酸酯。碘被分子內羧酸酯進攻所取代(鄰助效應)形成一個環(huán)狀正離子中間體。中間體會轉化為相應的順式原羧酸酯,進而水解得到相應的順式-1,2-二醇。


反應實例




參考文獻

1. Woodward, R. B.; Brutcher, F. V., Jr. J. Am. Chem. Soc. 1958, 80, 209


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