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Mislow–Evans重排反應

烯丙型亞砜在P(OMe)3存在下加熱,發(fā)生[2,3]-σ-單電子重排,得到次磺酸酯,進而在P(OMe)3作用下轉化為烯丙醇的反應。此反應立體選擇性高。

此反應也可以利用烯丙位硫醚為底物,通過氧化,重排一鍋法得到烯丙醇類產物。常見的氧化劑有高點酸鈉,MoO5-Pyr-HMPA(MoOPH)和mCPBA。此反應的E:Z選擇性和取代基的大小有關,取代基越大,選擇性越好。


反應機理

底物先進行[2,3]-σ-單電子重排,得到次磺酸酯,P(OMe)3再對次磺酸酯進行SN2取代脫硫,然后質子化得到烯丙醇產物。


反應實例


Acc. Chem. Res1974,7,147(綜述)】



J. Org. Chem. 1995, 60, 3936–3937】




Synlett 2002, 1341–1343】



Org. Lett. 2006, 8, 4971】




Se-Mislow–Evans重排反應.

Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 3485–3499】



Mislow–Evans重排反應為可逆反應,可用于亞砜的異構化。

Tetrahedron: Assmmetry 2013, 24, 165–168】



利用Mislow–Evans重排反應的可逆性,進行烯烴的異構化。

J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 6774】



參考文獻

一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Mislow–Evans rearrangement,page 405-406.

二、《有機人名反應、試劑與規(guī)則》,黃培強等編,P364-365。





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