1899年，Kriewitz報(bào)道了在封管中加熱多聚甲醛和β-蒎烯可以得到一種不飽和醇。直到二十年后，H.J. Prins才第一次對(duì)硫酸催化下的各種烯烴（如苯乙烯，蒎烯，莰烯等）與甲醛的反應(yīng)進(jìn)行了綜合性的研究。Prins反應(yīng)中采用強(qiáng)質(zhì)子酸的強(qiáng)烈條件，對(duì)反應(yīng)的選擇性、普適性以及環(huán)境友好方面都有不利的影響，限制了反應(yīng)的實(shí)際應(yīng)用。后來(lái)發(fā)現(xiàn)采用不同的Lewis酸也可以有效、溫和地參與或催化該反應(yīng)，而且對(duì)反應(yīng)的歷程和選擇性影響很大,從而可以通過(guò)另外一個(gè)途徑對(duì)反應(yīng)進(jìn)行調(diào)控。
Prins 成環(huán)作為一個(gè)成熟的反應(yīng),最近幾年以來(lái)重新受到了有機(jī)化學(xué)家的重視,通過(guò)不同角度的研究使它具備了更大的價(jià)值。特別是通過(guò)Prins 成環(huán)對(duì)于形成多取代四氫吡(呋)喃環(huán)的研究有了很大的突破，使該方法有望在更多的天然復(fù)雜產(chǎn)物分子全合成中得到運(yùn)用。隨著人們對(duì)反應(yīng)本身理解的深入和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的不斷積累,我們有理由相信對(duì)于Prins 反應(yīng)的研究還會(huì)在以下幾個(gè)方面繼續(xù)取得進(jìn)展: 1）發(fā)展更為有效、實(shí)用、環(huán)保、高選擇性的催化體系; 2）Prins 反應(yīng)和其他離子性反應(yīng)的串聯(lián)方法學(xué)研究,以獲得更多的環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)多樣性; 3）Prins 成環(huán)反應(yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性控制問(wèn)題; 4）Prins 成環(huán)反應(yīng)涉及到的歷程和機(jī)理研究; 5）在一些具備高度生理活性的復(fù)雜天然產(chǎn)物分子全合成中的應(yīng)用。
此反應(yīng)有如下特點(diǎn)：1）通過(guò)嚴(yán)格控制一些條件，可以高選擇性的合成很多化合物；2）通過(guò)使用不同的親核試劑，除了能制備烯丙基醇，還可以制備3-取代醇，1,3-二醇，1,3-二氧六環(huán)；3）各種質(zhì)子酸和Lewis酸可以催化反應(yīng)：H2SO4, HCl, HOCl, HNO3, p-TsOH, BF3, AlCl3,ZnCl2, TiCl4等等；4）當(dāng)在無(wú)水條件下反應(yīng)時(shí)，將會(huì)發(fā)生羰基烯反應(yīng)（參見(jiàn)Ene反應(yīng)），高烯丙基醇將是唯一產(chǎn)物；5）甲醛和高取代的烯烴反應(yīng)最快；6）鏈烯和環(huán)狀烯烴都可以反應(yīng)；7）質(zhì)子化的醛對(duì)雙鍵的加成符合馬氏規(guī)則，中間體碳正離子的穩(wěn)定性決定反應(yīng)方向；8）對(duì)于環(huán)狀烯烴，如果有相鄰基團(tuán)的鄰助效應(yīng)，常常會(huì)生成反式構(gòu)型的產(chǎn)物。
反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)實(shí)例
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二、 360百科（prins反應(yīng)）
三、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Prins reaction，page 496-498.
