在有機(jī)金屬試劑存在下,羰基化合物可以迅速與其反應(yīng),這類(lèi)反應(yīng)被稱(chēng)為Barbier反應(yīng)。P. Barbier最初提出的實(shí)驗(yàn)方案是利用金屬鎂反應(yīng),后來(lái)被發(fā)展為著名的格氏試劑。近期一些其他金屬(如, Sn, In, Zn)在相同的條件的水溶液中反應(yīng)得到很好的效果。這些反應(yīng)明顯要安全和易于操作,甚至一些無(wú)保護(hù)基團(tuán)的糖類(lèi)也可以和這些有機(jī)金屬試劑反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理:形成有機(jī)金屬試劑的機(jī)理和格氏試劑類(lèi)似,可能是金屬表面和鹵代烷之間發(fā)生了單電子轉(zhuǎn)移。而有機(jī)金屬試劑對(duì)羰基化合物的加成的機(jī)理尚不清楚,但推測(cè)為協(xié)同反應(yīng)機(jī)理或自由基機(jī)理。
反應(yīng)實(shí)例:
參考文獻(xiàn):
編譯自Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Barbier reaction, page 38-39.