苯衍生物、羰基化合物→鹵代物
概要
氟原子在立體大小上看與氫原子很類似，但是在電負(fù)性上確實(shí)全然相反的呈陰性。由于這個(gè)特性，當(dāng)氫被氟置換后，在構(gòu)造上變化不大，但是整個(gè)新分子的電子構(gòu)成確有顯著改變。另外C-F鍵相對(duì)于C-H鍵結(jié)合更牢固，化合物的穩(wěn)定性也更強(qiáng)。例如當(dāng)消旋化比較容易的分子的H被F取代后，就能夠增加手性的穩(wěn)定性。
由于這些性質(zhì)，氟化反應(yīng)經(jīng)常被用于在醫(yī)藥品的探索合成以及材料化學(xué)中，是十分重要的一個(gè)反應(yīng)。而到目前為止雖然一些列的氟化反應(yīng)被開(kāi)發(fā)出來(lái)，但是高效的工業(yè)合成法還是有所欠缺，所以其潛在價(jià)值還是很大的。
同時(shí)，近年來(lái)，由于不對(duì)稱催化劑的發(fā)展，対映選擇性的氟化反應(yīng)也漸漸變熱。有興趣的同志們可以關(guān)注下這方面的研究。
基本文獻(xiàn)
Umemoto, T.; Kawada, K.; Tomita, K. Tetrahedron Lett. 1989, 27, 4465. doi:10.1016/S0040-4039(00)84980-1
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反應(yīng)機(jī)理
反應(yīng)實(shí)例
催化不對(duì)稱氟化反應(yīng)[1]
碘甲苯氟化試劑[2]：近年來(lái)新開(kāi)發(fā)的親電子氟化試劑。與其他氟化試劑相比，低毒性，穩(wěn)定容易取用。
芳醇化合物與親電子氟化試劑的反應(yīng)活性比較低，一般來(lái)說(shuō)很難進(jìn)行氟化取代反應(yīng)。Ritter等人開(kāi)發(fā)了芳基硼酸與錫試劑的氟化方法。[4][5]
實(shí)驗(yàn)步驟
實(shí)驗(yàn)技巧
參考文獻(xiàn)
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[3] Peng,W.; Shreeve, J. M. J. Org. Chem. 2005, 70, 5760. DOI:10.1021/jo0506837 [4] Furuya, T.; Strom, A. E.; Ritter, T. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 1662. DOI: 10.1021/ja8086664 [5] Furuya, T.; Ritter, T.Org. Lett. 2009, 11, 2860. DOI: 10.1021/ol901113t
轉(zhuǎn)自: 化學(xué)空間
