苯衍生物、羰基化合物→鹵代物
概要
氟原子在立體大小上看與氫原子很類似，但是在電負性上確實全然相反的呈陰性。由于這個特性，當氫被氟置換后，在構(gòu)造上變化不大，但是整個新分子的電子構(gòu)成確有顯著改變。另外C-F鍵相對于C-H鍵結(jié)合更牢固，化合物的穩(wěn)定性也更強。例如當消旋化比較容易的分子的H被F取代后，就能夠增加手性的穩(wěn)定性。
由于這些性質(zhì)，氟化反應(yīng)經(jīng)常被用于在醫(yī)藥品的探索合成以及材料化學中，是十分重要的一個反應(yīng)。而到目前為止雖然一些列的氟化反應(yīng)被開發(fā)出來，但是高效的工業(yè)合成法還是有所欠缺，所以其潛在價值還是很大的。
同時，近年來，由于不對稱催化劑的發(fā)展，対映選擇性的氟化反應(yīng)也漸漸變熱。有興趣的同志們可以關(guān)注下這方面的研究。
基本文獻
Umemoto, T.; Kawada, K.; Tomita, K. Tetrahedron Lett. 1989, 27, 4465. doi:10.1016/S0040-4039(00)84980-1
Singh, S.; DesMarteau, D. D.; Zuberi, S. S.; Witz, M.; Huang, H. N. J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7194. DOI: 10.1021/ja00257a051
Banks, R. E. et al. J. Fluorine Chem. 1990, 46, 297.
Nyffeler, P. T.; Duron, S. G.; Burkart, M. D.; Vincent, S. P.; Wong, C.-H. Angew. Chem. Int. Ed. 2005,44 192. doi:10.1002/anie.200400648
Kirk, K. L. Org. Process Res. Dev. 2008, 12, 305. doi:10.1021/op700134j
反應(yīng)機理
反應(yīng)實例
催化不對稱氟化反應(yīng)[1]
碘甲苯氟化試劑[2]：近年來新開發(fā)的親電子氟化試劑。與其他氟化試劑相比，低毒性，穩(wěn)定容易取用。
芳醇化合物與親電子氟化試劑的反應(yīng)活性比較低，一般來說很難進行氟化取代反應(yīng)。Ritter等人開發(fā)了芳基硼酸與錫試劑的氟化方法。[4][5]
實驗步驟
實驗技巧
參考文獻
[1] Hamashima, Y.; Yagi, K.; Takano, H.; Tamas, L.; Sodeoka, M. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14530. DOI: 10.1021/ja028464f [2] (a) Inagaki, T.; Nakamura, Y.; Sawaguchi, M.; Yoneda, N.; Ayuba, S.; Hara, S.Tetrahedron Lett. 2003, 44, 4117. doi:10.1016/S0040-4039(03)00841-4 (b) Yoshida, M. et al. ARKIVOC 2003, 6,36.
[3] Peng,W.; Shreeve, J. M. J. Org. Chem. 2005, 70, 5760. DOI:10.1021/jo0506837 [4] Furuya, T.; Strom, A. E.; Ritter, T. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 1662. DOI: 10.1021/ja8086664 [5] Furuya, T.; Ritter, T.Org. Lett. 2009, 11, 2860. DOI: 10.1021/ol901113t
轉(zhuǎn)自: 化學空間
