上世紀(jì)50年代早期，G. Wittig和G. Geissler 報(bào)道了有關(guān)五價(jià)膦的研究，他們發(fā)現(xiàn)甲叉基三苯基膦 (Ph3P=CH2)和二苯甲酮反應(yīng)可以當(dāng)量的生成1,1-二苯基乙烯和三苯基氧膦(Ph3P=O)。Wittig意識(shí)到此現(xiàn)象的重要性，系統(tǒng)的研究了正膦（ phosphoranes，膦葉立德）和醛酮反應(yīng)生成烯烴的反應(yīng)。因此膦葉立德和羰基化合物作用制備烯烴反應(yīng)被稱為Wittig反應(yīng)。此反應(yīng)是非常高效制備烯烴的方法。
此反應(yīng)的活性試劑膦葉立德通常由三烷基膦和鹵代烴（1° or 2°）反應(yīng)后經(jīng)過堿(e.g., RLi, NaH, NaOR, etc.)拔氫制備。根據(jù) R2 和 R3取代基的不同，葉立德可以分為三種類型：1、穩(wěn)定型葉立德， R2 和 R3至少有一個(gè)強(qiáng)吸電子基團(tuán) (-CO2R, -SO2R, etc.)，其可以形成穩(wěn)定的碳負(fù)離子。2、半穩(wěn)定型葉立德，R2 和 R3至少有一個(gè)是芳基或烯基。3、不穩(wěn)定型葉立德，通常只含有飽和烷烴取代基，不能夠形成穩(wěn)定的碳負(fù)離子。
反應(yīng)特點(diǎn)：1、膦鹽通常由三苯基膦制備，葉立德通常在反應(yīng)時(shí)制備后直接用于反應(yīng)。2、葉立德對(duì)水和氧氣敏感。3、葉立德和醛的反應(yīng)速度遠(yuǎn)快于酮，和酯或酰胺等不反應(yīng)。4、E-/Z-構(gòu)型的立體選擇性和多種因素有關(guān)：葉立德的類型，羰基化物的性質(zhì)，溶劑和葉立德離子態(tài)的存在形式等。5、不穩(wěn)定型葉立德在極性非質(zhì)子溶劑中在無(wú)鹽（如LiX）條件下和醛反應(yīng)通常生成Z構(gòu)型的產(chǎn)物。6、穩(wěn)定型葉立德在上述條件下和醛反應(yīng)通常生成E構(gòu)型產(chǎn)物。7、半穩(wěn)定型葉立德通常立體選擇性較差。8、 THF, Et2O, DME, MTBE, 或 甲苯也可以用于此反應(yīng)。
Wittig反應(yīng)有很多變體：1、 Horner-Wittig反應(yīng)是利用膦氧化物而不是三苯基膦制備葉立德。2、利用烷基膦酸酯碳負(fù)離子制備(E)-α,β-不飽和酯的Horner-Wadsworth-Emmons反應(yīng)。3、Schlosser改進(jìn)法，加入兩倍當(dāng)量的LiX鹽，不穩(wěn)定型葉立德也可生成E構(gòu)型產(chǎn)物。
反應(yīng)機(jī)理
氧磷環(huán)丁烷中間體，消除得到烯烴的過程是協(xié)同進(jìn)行的，不可逆。
反應(yīng)實(shí)例
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Georg Wittig (德國(guó)化學(xué)家,1897-1987), 生于德國(guó)柏林，在K. von Auwers指導(dǎo)下獲得 Ph.D. 學(xué)位。他和Herbert C. Brown (美國(guó)化學(xué)家,1912-2004) 由于發(fā)現(xiàn)了有機(jī)膦和有機(jī)硼試劑，共享了1981年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
參考文獻(xiàn)
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