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Still–Gennari 反應(yīng)


1983年W.C.Still 和 C. Gennari第一次應(yīng)用HWE反應(yīng)的改進(jìn)法通過醛制備(Z)-構(gòu)型烯烴。膦酸二(三氟乙基)酯和醛在強(qiáng)堿條件下制備(Z)-α,β-不飽和酮或酯的反應(yīng)。


反應(yīng)機(jī)理

強(qiáng)堿拔氫,得到膦酸酯碳負(fù)離子,然后對(duì)醛進(jìn)行加成得到的螯合物迅速重排生成氧磷雜環(huán)氧丁烷中間體,消除得到烯烴。消除得到速度比開始加成的速度快,導(dǎo)致整個(gè)反應(yīng)過程不可逆(而常規(guī)的HWE反應(yīng)過程可逆,是熱力學(xué)控制),而此反應(yīng)是動(dòng)力學(xué)控制。




赤式異構(gòu)體是動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物。


反應(yīng)實(shí)例




參考文獻(xiàn)

1. Still, W. C.; Gennari, C. Tetrahedron Lett. 1983, 24, 4405


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