二碘化釤催化下β-酰氧基二鹵代烷烴通過(guò)β消除制備Z-烯烴的反應(yīng)。產(chǎn)物可以是Z-鹵代烯烴(Cl, Br, or I)，(Z)-α,β-不飽和腈，(Z)-烯丙基硅烷，(Z)-烯基硅烷【Concello′n JM, Org Lett, 2002, 3, 937】。反應(yīng)中也可以利用Sm/CH2I2代替 SmI2進(jìn)行反應(yīng)【Concello′n JM, Eur J Org Chem, 2002, 1839】。β-酰氧基鹵代物也可通過(guò)光催化進(jìn)行消除得到產(chǎn)物【Concello′n JM, Org Lett, 2005, 7, 5833】。三氯甲基醇類(lèi)（R-CH(OH)-CCl3）進(jìn)行反應(yīng)則得到偕二氯代烯烴（R-CH=CCl2）【Li J, Tet Lett, 2003, 22, 9439】。此反應(yīng)官能團(tuán)耐受度較高，醚類(lèi)，環(huán)氧，烯烴，和其他位置的氯代物都不影響反應(yīng)。
反應(yīng)機(jī)理
二碘化釤對(duì)鹵代物進(jìn)行氧化加成，接著通過(guò)六元環(huán)過(guò)渡態(tài)進(jìn)行β消除，得到Z-烯烴。
反應(yīng)操作
(Z)-Vinyl halide (3). A solution of diiodo acetate 1 (77.5 mg, 0.2 mmol) in THF (2 mL) was added dropwise to a 0.1 M SmI2 in THF (4.4.mL, 0.44 mmol) under nitrogen at 50 C. After 35 min, HCl (1.0 M, 5 mL) was added. Workup and chromatography (silica, hexane) provided 31 mg, 77% of pure (Z)-vinyl halide 3.
【Concello′n JM, Angew Chem Int, 1999, 38, 2384】
相關(guān)文獻(xiàn)
1 Concello′n JM Angew Chem Int 1999 38 2384
2 Concello′n JM Org Lett 2002 3 937
3 Concello′n JM Eur J Org Chem 2002 1839
4 Li J Tet Lett 2003 22 9439
5 Concello′n JM Chem Soc Rev 2004 33 599
6 Concello′n JM Org Lett 2005 7 5833
7 Concello′n JM Synlett 2005 75
8 Concello′n JM Org Lett 2008 10 4549
9 Hirama M Angew Chem Int 2009 48 1110
編譯自：Organic Syntheses Based On Name Reactions, 3RdEd, A. Hassner, Page 94-95.
