此反應(yīng)是克萊森重排反應(yīng)的變體，β- 酮酸烯丙酯通過陰離子輔助克萊森重排后脫羰基得到γ,δ- 不飽和酮的反應(yīng)。
在Pd或者Ru催化的條件下，該反應(yīng)能在溫和的條件下進(jìn)行，并且經(jīng)常也被用于不對(duì)稱中心的構(gòu)建【Shimizu, I.; Yamada, T.; Tsuji, J. Tetrahedron Lett. 1980, 21, 3199. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)77444-2】。丙二酸烯丙基酯也能作為該反應(yīng)的底物。
反應(yīng)機(jī)理：
反應(yīng)實(shí)例：
Enders, D.; Knopp, M. Tetrahedron 1996, 52, 5805–5818.
Coates, R. M.; Said, I. M. J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 2355-2357.
Hatcher, M. A.; Posner, G. H. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 5009
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Jung, M. E.; Duclos, B. A. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 107
Stoltz等人通過不懈的研究開發(fā)了用手性Pd催化劑構(gòu)筑手性四級(jí)碳中心的方法。該方法可以應(yīng)用于多種類Cyanthiwigin的全合成。【Enquist, J. A. Jr.; Virgil, S. C.; Stoltz, B. M. Chem. Eur. J. 2011, 17, 9957. DOI:10.1002/chem.201100425】
參考文獻(xiàn)：
一：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Carroll rearrangement，page 108-109.
二、化學(xué)空間：http://www.chem-station.com/cn/reactions/%e9%87%8d%e6%8e%92%e5%8f%8d%e5%ba%94/2015/06/carroll%e9%87%8d%e6%8e%92carroll-rearrangement.html
