黃原酸酯（至少含有一個(gè)β-H）加熱(100-250 °C)通過順式消除得到相應(yīng)烯烴的反應(yīng)。此反應(yīng)也被稱為黃原酸酯熱消除反應(yīng)。1899年，俄國化學(xué)家 L.Chugaev及其學(xué)生在研究黃原酸酯的性質(zhì)時(shí)發(fā)現(xiàn)了此反應(yīng)。
醇先和堿(e.g., NaH, NaOH, or KOH)反應(yīng)得到的烷氧基負(fù)離子和二硫化碳反應(yīng)得到黃原酸鹽，接著再和碘代烷烴反應(yīng)（通常用碘甲烷）得到黃原酸酯。伯醇得到伯黃原酸酯比仲、叔黃原酸酯更穩(wěn)定，其消除溫度通常大于200℃。黃原酸酯熱消除和一般的酸酯（如乙酸酯）消除類似，但其消除溫度要低很多，因此大大減少了烯烴的異構(gòu)化。副產(chǎn)物(COS, R4-SH)很穩(wěn)定，因此反應(yīng)不可逆。
此反應(yīng)常常用于將不穩(wěn)定的醇在不重排的情況下轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的烯烴。但當(dāng)?shù)孜镉袃煞N消除方向時(shí)，通常得到烯烴的混合物，因此應(yīng)用性降低。
反應(yīng)機(jī)理
此反應(yīng)通過分子內(nèi)的順式消除實(shí)現(xiàn)的，醇的β-H和黃原酸酯的硫酮硫原子形成一個(gè)六元環(huán)過渡態(tài)。因此β-H和黃原酸酯必須共平面。
反應(yīng)實(shí)例
先消除得到烯烴，接著進(jìn)行分子內(nèi)的ENE反應(yīng)。
【Org. Lett. 2000, 2, 3181-3183】
【J. Org. Chem. 1999, 64, 9178-9188】
【Org. Lett. 2001, 3, 251-254】
【Tetrahedron Lett. 1990, 31, 3409-3412】
【Tetrahedron 2001, 57, 2717-2728】
編譯自：
Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Chugaev elimination reaction, page 82-83.
