在Lewis酸催化下O-取代的烯糖衍生物通過烯丙位重排與O-, S-, C- N-, P-和鹵代親核試劑反應(yīng)得到2,3-不飽和糖苷類化合物的反應(yīng)。1914年Emil Fischer在水中加熱三-O-乙?；?D-烯糖時(shí)發(fā)現(xiàn)了此反應(yīng)。后來(lái)經(jīng)過Robin Ferrier等人的系統(tǒng)研究，擴(kuò)展到O-, S-, C- N-, P-和鹵代等親核試劑。通常情況下，此類反應(yīng)要用路易斯酸催化，三氟化硼乙醚是最常用的催化劑，另外InCl3，SnCl4，ZnCl2等也會(huì)用于此反應(yīng)。常用溶劑有：二氯甲烷和甲苯等。生成的糖苷化合物主要是直立鍵產(chǎn)物（α：β=7：1）。
反應(yīng)機(jī)理
通過路易斯酸活化離去基團(tuán)，離去基團(tuán)離去后產(chǎn)生離域的氧雜烯丙基碳正離子活性中間體，然后和親核試劑反應(yīng)得到產(chǎn)物。
反應(yīng)實(shí)例
【J. Org. Chem. 1990, 55, 1979-1981】
【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1992, 999-1007】
【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 1995-2009】
【Thiem, J. Ann. 1991, 509-512】.
【 J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 68-69】.
【Tetrahedron Lett. 1995, 36, 4311-4314】.
【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1990, 1995-2009】
【Tetrahedron Lett. 1994, 35, 3661-3664】.
【J. Chem. Soc.,Chem. Commun. 1993, 704-705】.
【J. Org. Chem. 1995, 60, 3851-3858】.
在Fischer開創(chuàng)性的發(fā)現(xiàn)了在水中進(jìn)行的此反應(yīng)將近50年后，倫敦大學(xué)Birkbeck學(xué)院的Ann Ryan偶然發(fā)現(xiàn)對(duì)硝基苯酚也可以進(jìn)行此反應(yīng)。當(dāng)時(shí)指導(dǎo)她的導(dǎo)師Robin Ferrier，發(fā)現(xiàn)一些簡(jiǎn)單的醇在高溫下也可以進(jìn)行此反應(yīng)。在和他的其他學(xué)生（特別是Nagendra Prasad 和George Sankey）共同努力下拓展了此反應(yīng)的應(yīng)用范圍。但他們并沒有將此反應(yīng)應(yīng)用到非常重要的C-糖苷類化合物中。
編譯自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Ferrier glycal allylic rearrangement，page 247-249.
