BAMFORD-STEVENS-SHAPIRO烯化反應(yīng)
在堿催化下醛酮的苯磺?；攴纸馍上┑姆磻?yīng)稱為Bamford-Stevens反應(yīng)。當(dāng)使用有機鋰作為堿時發(fā)生的反應(yīng)被叫做Shapiro反應(yīng)。最有效的合成方法是利用兩倍當(dāng)量的有機鋰化合物（如MeLi或BuLi）在醚，正己烷，或四甲基乙二胺中與底物反應(yīng)。原位生成烯基鋰，然后質(zhì)子化生成烯烴。以上方法可以高產(chǎn)率的生成烯烴，并且沒有副反應(yīng)，主要生成少取代的烯烴。在此反應(yīng)條件下，α,β-不飽和酮的甲苯磺酰腙生成共軛二烯烴。烯基鋰也可能和除質(zhì)子之外的其他親電試劑反應(yīng)。
反應(yīng)機理：反應(yīng)機理和所有的反應(yīng)條件有關(guān)。當(dāng)甲苯磺酰基腙和強堿（通常是醇堿）在質(zhì)子性溶劑中反應(yīng)生成重氮化合物（一些情況下可以分離）。重氮化合物轉(zhuǎn)化為碳正離子，其可以失去一個質(zhì)子得到烯烴或進行Wagner-Meerwein重排。因此，產(chǎn)物可能是很雜的混合物。當(dāng)在非質(zhì)子性條件下進行的時候，最初形成的重氮化合物失去一分子氮氣生成卡賓，進而能發(fā)生[1,2]-H遷移或卡賓插入反應(yīng)。
在發(fā)生Shapiro反應(yīng)時，兩倍當(dāng)量的有機鋰試劑可以脫掉甲苯磺?；甑牡由虾?/span>α-碳位的氫，通過碳負離子機理生成烯基鋰中間體。進而質(zhì)子化得到烯烴。
反應(yīng)實例：
參考文獻：
編譯自Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Bamford-Stevens-Shapiro reaction, page 36-37.
