當量的IBX (o-iodoxybenzoic acid,鄰碘?;郊姿? 氧化醛酮制備α,β-不飽和醛酮的反應,另外與此反應相似的還有Saegusa氧化(鈀催化)。烯醇硅醚也可以作為此反應的底物,進行脫氫反應。
由于IBX有一定的酸性,在反應中加入催化量的酸(如,TsOH)可以加速反應。加入吡啶之類的堿可以降低反應速率,加入堿可以使對酸不穩(wěn)定的羰基化合物和醇類底物能夠順利脫氫。
反應機理
反應實例
【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7596–7597.】
【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2002, 755–767】
【Org. Lett. 2002, 4, 3339–3342】
【Org. Lett. 2008, 10, 5211–5214】
相關文獻
1. (a) Nicolaou, K. C.; Zhong, Y.-L.; Baran, P. S. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7596–7597. (b) Nicolaou, K. C.; Montagnon, T.; Baran, P. S. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 993–996. (c) Nicolaou, K. C.; Gray, D. L.; Montagnon, T.; Harrison, S. T. Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 996–1000.
2. Nagata, H.; Miyazawa, N.; Ogasawara, K. Org. Lett. 2001, 3, 1737 -1740.
3. Ohmori, N. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 2002, 755–767.
4. Hayashi, Y.; Yamaguchi, J.; Shoji, M. Tetrahedron 2002, 58, 9839–9846.
5. Shimokawa, J.; Shirai, K.; Tanatani, A.; Hashimoto, Y.; Nagasawa, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 1559–1562.
6. Smith, N. D.; Hayashida. J.; Rawal, V. H. Org. Lett. 2005, 7, 4309–4312.
7. Liu, X.; Deschamp, J. R.; Cook, J. M. Org. Lett. 2002, 4, 3339–3342.
8. Herzon, S. B.; Myers, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 5342–5344.
9. Moorthy, J. N.; Singhal, N.; Senapati, K. Tetrahedron Lett. 2008, 49, 80–84.
10. Pouységu, L.; Marguerit, M.; Gagnepain, J.; Lyvinec, G.; Eatherton, A. J.; Quideau, S. Org. Lett. 2008, 10, 5211–5214.
11. Raghavan, S.; Babu, Vaddela S. Tetrahedron 2011, 69, 2044-2050.
參考文獻
Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Nicolaou dehydrogenation,page 438-439.
相關反應
氧化反應之醇氧化為醛酮
IBX的唯一可溶溶劑為DMSO, 濃度最大可以達到0.5M,它可以在伯胺存在下氧化醇。其具有以下特點:一、具有爆炸性,但與苯甲酸和間苯二甲酸混合后可以降低爆炸性,如SIBX就是49%的IBX,22%的苯甲酸和29%的間苯二甲酸的混合物;三、IBX可以在乙酸乙酯和DCE中反應,將IBX溶于上述兩種溶劑中在較高溫度下過濾,可以在空氣中或潮濕環(huán)境下反應;四、在酚和胺存在下產(chǎn)率會很低,叔胺沒有影響,在酸性條件下伯胺和仲胺也不會影響產(chǎn)率;五、TMS,THP, PMB和硫化物在IBX氧化中是穩(wěn)定的。
Dess-Martin高碘烷氧化, 常用氧化劑----DMP
利用三乙酰氧基高碘烷將醇氧化為相應的羰基化合物的反應。Dess–Martin高碘烷,1,1,1-三乙酰氧基-1,1-二氫-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮,是一種非常高效的氧化劑,可以將伯醇和仲醇分別氧化為醛酮。