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常用試劑----丁酮乙二醇縮酮

【名稱】2-Methyl-2-Ethyl-1,3-Dioxolane,2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷

【分子式】C6H12O2

【分子量】116.16

【CA登錄號】[126-39-6]

【縮寫和別名】MED,2-Butanone Ethylene Acetal,丁酮乙二醇縮酮


【物理性質(zhì)】bp 116~117 oC,溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑,通常在CH2Cl2 或者無溶劑條件下使用。

【制備和商品】該試劑在國內(nèi)外化學(xué)試劑公司有銷售。

【注意事項(xiàng)】該試劑屬于高度易燃化合物,對空氣和濕氣相對比較穩(wěn)定。


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2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷(MED)在有機(jī)合成中主要被用作縮醛化交換試劑,將底物分子中的醛酮官能團(tuán)轉(zhuǎn)變成為乙二醇的縮醛或者縮酮。

MED 與醛在酸催化劑的存在下發(fā)生縮醛交換反應(yīng),生成新的乙二醇的縮醛。對甲苯磺酸或者樟腦磺酸是該反應(yīng)最常用的催化劑。與直接使用乙二醇在酸性條件下加熱脫水相比較,該反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進(jìn)行。多數(shù)情況下在室溫下攪拌數(shù)小時(shí)即可完成,這對那些有酸敏官能團(tuán)的底物相當(dāng)重要(式1)[1,2]。



在幾乎相同的條件下,MED 可以方便地將酮轉(zhuǎn)變成乙二醇的縮酮。CH2Cl2或者苯是最常用的反應(yīng)溶劑,酸敏性很高的叔醇在此條件下也不受到明顯的影響(式2)[3,4]。該反應(yīng)也可以使用過量的MED 作為反應(yīng)溶劑 (式3)[5]。值得推薦的方法是在使用過量的MED 的同時(shí),加入少量的乙二醇為催化劑可以得到更好的產(chǎn)率(式4)[6,7]。




與二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烷相比較,MED與含有多個(gè)酮官能團(tuán)底物的反應(yīng)具有更高的區(qū)域選擇性。底物的結(jié)構(gòu)對選擇性的影響主要來自于酮官能團(tuán)的立體位阻的影響。六元環(huán)優(yōu)先于五元環(huán) (式5)[8,9],位阻小的優(yōu)先于位阻大

的 (式6)[10,11]。




參考文獻(xiàn)

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本文轉(zhuǎn)自:《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》,胡躍飛等編著




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