烯丙酯的去保護(hù)
一、醋酸鈀，2-甲基己酸鈉，三苯基膦，丙酮。【Tetrahedron. Lett., 30, 1889(1989)】
二、(Ph3P)3RhCl或Pd(PPh3)4，70攝氏度，乙醇，水，91%收率?！?em>Helv. Chim. Acta, 68, 618 (1985)】
三、Pd(PPh3)4，吡咯烷，0攝氏度，5-15min，乙腈，70-90%收率。此條件下烯丙基胺不受影響。【Tetrahedron. Lett., 28, 4371(1987)】
四、PdCl2(PPh3)2，二甲基環(huán)己二酮，THF，95%收率。此方法也可以用于脫烯丙氧羰基?！?em>Tetrahedron. Lett., 29, 623(1988)】
五、Pd(PPh3)4，2-甲基己酸鈉【J. Org. Chem., 47, 587(1982)】或巴比妥酸（THF, 3h，93%收率）【Synlett, 591(1992)】。
六、Me2CuLi，乙醚，0攝氏度，1h，75-85收率?！?em>Synth. Commun., 8, 15 (1978)】
七、PhSiH3，Pd(PPh3)4，DCM，74-100%收率。【Tetrahedron. Lett., 36, 5741(1995)】【J. Am. Chem. Soc., 2007, 129 (14), pp 4175–4177】
八、Pd(PPh3)4，BnONH2，DCM，80%收率?！?em>J. Org. Chem., 58, 618(1993)】
九、醋酸鈀，三苯基膦，TEA，甲酸，二氧六環(huán)，96%收率【Tetrahedron. Lett., 34, 6969(1993)】
十、Pd(PPh3)4，RSO2Na，DCM或THF/MeOH，70-99%收率。此條件優(yōu)于2-乙基己酸鈉。甲基烯丙基、烯丙基、2-丁烯基，肉桂基醚，烯丙氧羰基烯丙基胺都可以用此方法進(jìn)行去保護(hù)?！?em>J. Org. Chem., 62, 8932(1997)】【J. Am. Chem. Soc., 125, 15746(2003)】
十一、(Ph3P)CpRu(CH3CN)2PF6，S/C（100-1000），6h，71-99%產(chǎn)率?！?em>J. Org. Chem., 67, 4975 (2002)】
十二、Pd(PPh3)4，1,3-二甲基巴比妥酸，DCM/EA，室溫下，1.5h，90%產(chǎn)率?！網(wǎng)O2013139697; (2013); A1; EN】
十三、Pd(PPh3)4，N-甲基苯胺，THF，室溫下，1h，96%產(chǎn)率?！網(wǎng)O2015127161; (2015); A1; EN】
編譯自： Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 590-595.
上期回顧
最常用的羧基保護(hù)方法是做成叔丁酯（往期：通過叔丁酯保護(hù)羧基）或甲酯，叔丁酯常見的脫保護(hù)條件是酸性，甲酯一般堿性條件脫保護(hù)，但是有些化合物對(duì)酸堿不穩(wěn)定，因此就需要中性條件下可以去保護(hù)的羧基保護(hù)基。這類保護(hù)基最常見的就是烯丙酯保護(hù)基。
有關(guān)烯丙基保護(hù)的綜述：Tetrahedron, 54, 2967-3041.
保護(hù)
一、羧酸先做成酰氯，然后再和烯丙醇反應(yīng)。
將酰氯溶于dioxane中，緩慢加入烯丙醇，室溫下反應(yīng)過夜，旋干，得到產(chǎn)品。
二、烯丙基溴，氯化季銨鹽336，碳酸氫鈉，二氯甲烷，83%收率，此條件下，Z-絲氨酸羧基可以選擇性烯丙基酯化?！?em>J. Org. Chem., 54, 751 (1989)】
三、羧酸甲酯，烯丙醇，鈉氫，四氫呋喃，1-3d，80-95收率?！?em>Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 16, 394(1977)】
四、烯丙基溴，碳酸銫，DMF，84%收率?！?em>Int. J. Pept. Protein Res., 26, 493(1985) 】
五、烯丙醇，TsOH，苯，除水。此條件用于制備氨基酸酯?！?em>Liebigs Ann. Chem., 1712(1983)】
六、羧酸乙酯，烯丙醇，DBU，LiBr，0攝氏度，12h，大于54%收率。【Tetrahedron. Lett., 38, 3063(1997)】
七、AllylOCO2CO2Allyl，THF, DMAP?！?em>Synthesis, 1063(1994)】
八、AllylOC=NHCCl3，三氟化硼乙醚，DCM，環(huán)己烷，67-96%收率?！?em>Synthesis, 168(1997)】
九、乙烯基重氮甲烷，DCM，80-92%收率?！?em>Tetrahedron. Lett., 37, 1971(1996)】
十、烯丙醇，Ir[(cod)2]BF4, 甲苯 ，100攝氏度，5h，88-97%收率，此方法還可以制備烯丙醚和烯丙胺?！?em>J. Org. Chem., 69, 3474 (2004)】
十一、羧酸乙酯，烯丙醇，La（Oi-Pr)3，60攝氏度，6h，67%產(chǎn)率。【Org. Lett., 4, 1307(2002)】
編譯自： Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 590-591.
