【英文名稱】Chloromethyl Methyl Ether
【分子量】80.51
【CA登錄號(hào)】[107-30-2]
【縮寫和別名】MOMCl，Methoxymethyl Chloride
【結(jié)構(gòu)式】CH3OCH2Cl
【物理性質(zhì)】bp 55~57 oC，d 1.060 g/cm3。溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，經(jīng)常在CH2Cl2、THF 和DMF中使用。
【制備和商品】該試劑為無色液體，國外大型試劑公司有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以使用甲醛的二甲縮醛在乙酰氯的存在下來制備[1]。無論是商品試劑和自行制備的試劑都含有一定量的雜質(zhì)，但不影響后續(xù)的反應(yīng)。
【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣和濕氣比較穩(wěn)定，但需要在無水條件下使用。
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(氯甲基)甲基醚(MOMCl) 在有機(jī)合成中主要有兩種用途，一方面被用作醇、酚、羧酸和酰胺官能團(tuán)的保護(hù)基；另一方面被用作氯甲基化試劑。
(氯甲基)甲基醚是醇的保護(hù)基中最重要的保護(hù)基之一，在有機(jī)合成中具有重要的地位。它的基本優(yōu)點(diǎn)是上保護(hù)容易，且產(chǎn)率較好；可在多條件下去保護(hù)，具有廣泛的適用范圍[2]。與醇的反應(yīng)是(氯甲基)甲基醚應(yīng)用最為頻繁的功能，該反應(yīng)條件非常溫和。一般需要在一個(gè)堿的存在下進(jìn)行，最常用的堿是n-Pr2NEt (式1)[3~5]。在多個(gè)羥基存在的情況下，通過適當(dāng)?shù)剡x擇條件，可以達(dá)到高度的區(qū)域選擇性 (式2)[4,5]。
酚羥基與(氯甲基)甲基醚的反應(yīng)更容易[6,7]。當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r(shí)含有醇羥基和酚羥基時(shí)，通過控制反應(yīng)條件，反應(yīng)優(yōu)先在酚羥基上發(fā)生 (式3)[8]。當(dāng)?shù)孜锓肿又型瑫r(shí)含有酚羥基和羧酸時(shí)，可以在將酚轉(zhuǎn)化成醚的同時(shí)將酸轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酯 (式4)[9]。
酰胺與(氯甲基)甲基醚在金屬氫化物堿作用下可以方便地被轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的N-MOM 衍生物 (式5)[10,11]。
在路易斯酸試劑的作用下，(氯甲基)甲基醚可以作為一個(gè)非常優(yōu)秀的一碳烷基化試劑，非常方便和高產(chǎn)率地在芳環(huán)上發(fā)生氯甲基反應(yīng)，在底物分子中引入氯甲基官能團(tuán) (式6)[12,13]。
參考文獻(xiàn)
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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
