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TBS保護(hù)羧基

TBS(TBDMS, 叔丁基二甲基),TBS基團(tuán)是有機(jī)合成中常見的基團(tuán),利用TBS保護(hù)羥基的方法比較常見,下面介紹一下通過生成叔丁基二甲基硅酯,保護(hù)羧基的方法。



上保護(hù):

一、TBSCl,咪唑,DMF,室溫,48h,產(chǎn)率88%。【J. Am. Chem. Soc., 94, 6190 (1972)】

二、嗎啉,TBSCl,THF,室溫,2min,收率80%?!維ynthesis,701(1989)】

三、t-BuMe2SiH,  Pd/C,  苯,70℃。【Bull. Chem. Soc. Jpn.62, 2111(1989)】


去保護(hù):

一、AcOH, THF, H2O,(3:1:1),25℃,20h。J. Am. Chem. Soc., 94, 6190 (1972)】

二、TBAF,DMF,25℃。

三、上述兩種方法都是比較強(qiáng)的條件,羥基的TBS保護(hù)基也可以直接脫去。但在碳酸鉀的條件下,可以選擇性脫去硅酯的硅基。碳酸鉀,甲醇,水,25℃,1h,88%收率?!?/span>J. Org. Chem.43, 2102(1978)】

四、TBS酯可以直接轉(zhuǎn)化為酰氯,【草酰氯,DMF催化,室溫,二氯甲烷】,由酰氯可以制備其他酯。此方法的好處就是避免生成HCl,特別適用于對(duì)酸敏感的底物。J. Org. Chem.43, 3972(1978)】





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