【名稱(chēng)】9-Fluorenylmethyl Choroformate，氯甲酸9-芴甲基酯
【分子式】 C15H11ClO2
【分子量】258.70
【CA登錄號(hào)】[28920-43-6]
【縮寫(xiě)和別名】Fmoc-Cl，9-芴甲氧基酰氯
【物理性質(zhì)】白色晶體，mp 62~64 oC。溶于CH2Cl2、THF和二氧雜環(huán)己烷等有機(jī)溶劑中?？膳c醇、氨或胺、水發(fā)生反應(yīng)。
【制備和商品】該試劑在大型跨國(guó)試劑公司均有銷(xiāo)售。
【注意事項(xiàng)】該試劑是酰氯，因此應(yīng)防潮和絕熱。長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)藏過(guò)程中會(huì)釋放CO2，因此在開(kāi)啟時(shí)應(yīng)注意壓力。如果吞入或吸入該試劑，會(huì)非常有害，甚至致命。該試劑可以滲透皮膚，有腐蝕性，而且有強(qiáng)烈的催淚性。應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)使用。
--------------------------------------------------------
氨基酸的N-端保護(hù)
酸鈉作為堿，在二氧雜環(huán)己烷、DMF/水混合溶液中完成 (式1~式3)[1~3]，也可以在無(wú)水條件下反應(yīng)，如在無(wú)水吡啶、CH2Cl2溶液中進(jìn)行。然后在DMF中與20%~30%的哌啶作用可脫除Fmoc保護(hù)基，其它胺的Fmoc保護(hù)基可在DMF中使用2%DBU或10%Et2NH或50%嗎啡脫除保護(hù)基。Fmoc 保護(hù)的最大優(yōu)點(diǎn)是在脫保護(hù)步驟時(shí)，不再需要HF或三氟乙酸。
氨基的保護(hù)
胺 (式5)[7] 的保護(hù)，反應(yīng)條件與氨基酸的N-端保護(hù)基本類(lèi)似。
核苷、糖及其它天然產(chǎn)物中的氨基和羥基的保護(hù)
參考文獻(xiàn)
1. Jorgensen, M. R.; Olsen, C. A.; Mello, I. R.; Usherwood, P. N.R.; Witt, M.; Franzyk, H.; Jaroszewski, J. W. J. Med. Chem.,2005, 48, 56.
2. Brun, M.-P.; Bischoff, L.; Garbay, C. Angew. Chem., Int. Ed.,2004, 43, 3432.
3. Johannesson, P.; Erdelyi, M.; Lindeberg, G.; Frandberg, P.-A.;Nyberg, F.; Karlen, A.; Hallberg, A. J. Med. Chem., 2004, 47,6009.
4. Danner, P.; Bauer, M.; Phukan, P.; Maier, M. E. Eur. J. Org.Chem., 2005, 317.
5. Chehade, K. A. H.; Spielmann, P. H. J. Org. Chem., 2000, 65,4949.
6. Wang, X. J.; Xu, B.; Mullins, A. B.; Neiler, F. K.; Etzkorn, F.A. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15533.
7. Hannachi, J.-C.; Vidal, J.; Mulatier, J.-C.; Collet, A. J. Org.Chem., 2004, 69, 2367.
8. Sierzchala, A. B.; Dellinger, D. J.; Betley, J. R.;Wyrzykiewicz, T. K.; Yamada, C. M.; Caruthers, M. H. J. Am.Chem. Soc., 2003, 125, 13427.
9. Fletcher, S.; Jorgensen, M. R.; Miller, A. D. Org. Lett., 2004,6, 4245.
本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著
