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芐醚保護羥基脫保護之單電子轉移還原法

一、Na/液氨【38,39】。Na/乙醇【40】

此例中酯沒有被還原,當TBDMS基團時乙?;虮郊柞;鶗r反應失敗?!?1】


二、Li,NH3,THF,乙基烯丙基醚。

此條件加入乙基烯丙基醚的原因是阻止底物烯丙醚的裂解?!?3】


三、

【46】

LiDBB在超聲條件下可以分解THF【47】,有報道,利用此試劑脫芐時,對甲氧基芐基可以保留【48】。


四、Li,催化量萘,-78℃,THF,68-99%產率?!?9】


五、鋰萘,THF,-25℃,55-80min,73-98%產率【50】,此條件下N-Ts,N-Ms,RCONRTs,RCONRMs和RCONRBn也可以脫保護。【51】


六、Ca/NH3,乙醚或四氫呋喃,2h,90%產率【52】,此條件下炔基不會被還原,但鈣金屬表面會有一層氧化膜,反應引發(fā)比較困難,因此反應中通常加入沙子一起攪拌,機械地磨去氧化膜。


七、K(10eq),叔丁胺(2eq),叔丁醇(2eq),18-冠-6(0.1eq),90-99%產率,此條件下亞芐基縮醛可以裂解?!?3】


八、鎂,甲酸銨,甲醇,室溫,88-90%產率。此條件下N-Cbz,N-2-Br-Cbz,N-2-Cl-Cbz,芐酯,His(BOM),N-Fmoc,2,6-二氯芐基苯醚和芐基苯醚都可以裂解。【54】


九、鋅,甲酸銨,甲醇,室溫,79-82%產率。芐硫醚和芐胺此條件下也可以脫芐?!?5】


參考文獻


編譯自:Protective groups in organic synthesis (Wuts & Greene,4th Ed), P: 109-110.


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