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Schmidt反應

在酸催化下疊氮酸和親電試劑(如羰基化合物,叔醇或烯烴)作用,重排,放出氮氣得到胺,腈類,酰胺或亞胺的反應。

反應機理

疊氮酸和羧酸反應得到酰基疊氮化合物,重排的異氰酸酯,其水解得到氨基甲酸或溶劑解得到氨基甲酸酯。進而脫酸可以得到胺。

疊氮酸和反應先得到疊氮醇中間體,進而重排得到酰胺:

疊氮酸先和烯烴進行類似于氫鹵酸的親電加成,生成的烷基疊氮重排得到亞胺:

叔醇先生成碳正離子,再和疊氮酸反應得到烷基疊氮,重排生成亞胺。

最新文獻


Chemoselective Schmidt Reaction Mediated by Triflic Acid: Selective Synthesis of Nitriles from Aldehydes
B. V. Rokade, J. R. Prabhu, J. Org. Chem.201277, 5364-5370.


Efficient, One-Pot, BF3·OEt2-Mediated Synthesis of Substituted N-Aryl Lactams
D. Caturvedi, A. K. Chaturvedi, N. Mishra, V. Mishra, Synlett201223, 2627-2630.


Gold(I)-Catalyzed Intramolecular Acetylenic Schmidt Reaction
D. J. Gorin, N. R. Davis, F. D. Toste, J. Am. Chem. Soc.2005127, 11260-11261.


編譯自:Organic Chemistry Portal


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