光催化有機(jī)合成反應(yīng)這類(lèi)使用單電子氧化還原手段實(shí)現(xiàn)過(guò)去難以達(dá)成的有機(jī)反應(yīng)，尤其是偶聯(lián)反應(yīng)，在近五年來(lái)逐漸成為許多研究的熱點(diǎn)。與此同時(shí)，也造就了許多新化合物和合成復(fù)雜化合物的新方法得以以直接且溫和的條件來(lái)制備和實(shí)現(xiàn)。從前期的研究中可見(jiàn)，多數(shù)的方法是需要使用如Ir或Ru等金屬光敏劑或是制備上較為困難的吖啶鹽來(lái)作為光催化劑的。最近，洛桑聯(lián)邦理工學(xué)院的Jér?me Waser教授則在angew. chem. int. ed.上報(bào)道了一種新的光催化氧化性開(kāi)環(huán)的合成策略，該研究可將環(huán)丙基酰胺和環(huán)丁基酰胺轉(zhuǎn)變?yōu)榉瘉啺贰?/span>
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
該研究使用了選擇性氟化物作為氟源，再加入廉價(jià)的二苯甲酮作為光敏劑通過(guò)使用UVA光即可實(shí)現(xiàn)該反應(yīng)的進(jìn)行。
且在該研究中可見(jiàn)，反應(yīng)里的亞胺可以用更穩(wěn)定的半胺醛（hemiaminal）形式實(shí)現(xiàn)分離，且氟原子也能選擇性地安裝在γ或δ位置上。
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
此外，他們也嘗試通過(guò)使用有機(jī)染料和無(wú)機(jī)染料，在藍(lán)光照射下也能促進(jìn)此反應(yīng)的進(jìn)行。
圖片來(lái)源：Angew. Chem. Int. Ed.
在這種方法里，許多的氟化產(chǎn)物都能利用一鍋反應(yīng)，即對(duì)半胺醛進(jìn)行親核攻擊來(lái)獲得各種氟化胺，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)了許多對(duì)藥用化學(xué)有用結(jié)構(gòu)單元化合物的制備。
參考文獻(xiàn)：Oxidative Fluorination of Cyclopropylamides through Organic Photoredox Catalysis
Angew. Chem. Int. Ed. 2020, doi/10.1002/anie.202007864
原文作者：Ming‐Ming Wang, Jér?me Waser*
