α-金屬化的醚高立體選擇性的重排為烷氧基金屬鹽的反應(yīng)被稱為Wittig重排（[1,2]-Wittig重排，[2,3]-Wittig重排）。此反應(yīng)由 G. Wittig和L. L?hmann在1942年首先報道，產(chǎn)物水解后處理后一般得到仲醇或叔醇。當(dāng)醚的氧原子替換為氮原子則進行等電子的aza-Wittig重排反應(yīng)，α-金屬化的叔胺則重排為金屬胺鹽。烯丙基仲胺的α鋰鹽重排為相應(yīng)的高烯丙基胺的反應(yīng)被稱為aza-[2,3]-Wittig重排。
aza-Wittig重排與Stevens rearrangement和Sommelet–Hauser重排一樣都可以以季銨鹽作為底物進行反應(yīng)。因此反應(yīng)中會有這兩個反應(yīng)的副產(chǎn)物，Stevens重排會得到鄰位烷基的遷移產(chǎn)物。芐基三烷基銨鹽則可能進行Sommelet–Hauser重排。一般說來α金屬化的胺進行 aza-[2,3]-Wittig重排反應(yīng)速率和選擇性方面都沒α金屬化的醚好（由于缺乏熱力學(xué)驅(qū)動力），但當(dāng)重排開剛性環(huán)時反應(yīng)速率會增加。
反應(yīng)機理
經(jīng)由一個類信封過渡態(tài)，進行[2,3]-sigmatropic重排
反應(yīng)實例
【J. Org. Chem. 2003, 68, 6160-6163】
【Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3557-3560】
【J. Org. Chem. 2000, 65, 9152-9156】
【J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1998, 2817-2822】
編譯自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Aza-Wittig Rearrangement, page 26-27.
