烯胺和亞胺是有機合成中的重要中間體,特別是在胺促進的醛或酮選擇性官能團化反應(yīng)中有廣泛應(yīng)用。烯胺和亞胺存在互變現(xiàn)象,然而對這二者反應(yīng)性的區(qū)別相關(guān)研究較少。福建物構(gòu)所的莊巍研究員和蘇偉平研究員對TEMPO氧化下烯胺和亞胺的不同反應(yīng)性進行了研究(Nat. Commun. 2018, 9, 5002)。
從酮出發(fā),分別與一級胺和二級胺反應(yīng)得到亞胺和烯胺,在TEMPO氧化下,亞胺可以轉(zhuǎn)化為α,β不飽和酮,而烯胺則發(fā)生持續(xù)脫氫反應(yīng)得到苯胺類化合物。酮和胺都是廉價易得的化工原料,該反應(yīng)實用價值較高,可以用于高附加值化合物的合成。
底物拓展:
1、亞胺氧化成α,β不飽和酮
2、烯胺脫氫芳構(gòu)化
近日,英國曼徹斯特大學(xué)的Daniele Leonori等人在Nature上報道了光促進的胺類化合物與環(huán)己酮縮合產(chǎn)物的氧化脫氫反應(yīng),用于合成芳胺類化合物(10.1038/s41586-020-2539-7)。