【中文】

富馬酸二甲酯

【英文名稱】

BIS-METHYL ESTER

DIMETHYL FUMARATE

(E)-2-Butenedioic acid dimethyl ester

FUMARIC ACID DIMETHYL ESTER

TIMTEC-BB SBB008222

(E)-CH3OC(O)CH=CHC(O)OCH3

2-Butenedioic acid, dimethyl ester, (E)-

2-Butenedioicacid(E)-,dimethylester

Allomaleic acid dimethyl ester

allomaleicaciddimethylester

Boletic acid dimethyl ester

boleticaciddimethylester

Dimethyl (2E)-2-butenedioate

Dimethyl trans-ethylenedicarboxylate

Dimethylester kyseliny fumarove

dimethylester,(e)-2-butenedioicaci

dimethylesterkyselinyfumarove

dimethylfumalate

dimethyltrans-butenedioate

Ethylene, 1,2-bis(methoxycarbonyl)-, trans-

【CAS】

624-49-7

【中文名稱】

富馬酸二甲酯

(E)-2-丁烯二酸二甲酯

反丁烯二酸二甲酯

延胡索酸二甲酯

防霉保鮮劑

霉克星1號(hào)

丁烯二酸二甲酯

【EINECS 編號(hào)】

210-849-0

【分子式】

C6H8O4

【MDL 編號(hào)】

MFCD00064438

【分子量】

144.13

【MOL 文件】

624-49-7.mol

【所屬類別】

飼料添加劑: 飼料貯存添加劑

物理化學(xué)性質(zhì)

【外觀性質(zhì)】

白色片狀或粉狀結(jié)晶，具有酯香味。易升華，微溶于水，溶于乙醇。對(duì)光和熱穩(wěn)定,在紫外線和陽(yáng)光照射下基本上72小時(shí)無(wú)變化,110℃加熱2小時(shí)不分解。作用機(jī)理：能順利穿透微生物的細(xì)胞膜，抑制微生物細(xì)胞的分裂，并通過(guò)對(duì)三羧酸循環(huán)（TCAC）磷酸己糖途徑（HMP）和酵解途徑（EMP）的酶活性的抑制來(lái)抑制微生物的呼吸作用，從而達(dá)到抑菌作用，使微生物的生長(zhǎng)繁殖被有效控制。熔點(diǎn)：103-104℃沸點(diǎn)：193℃

【熔點(diǎn) 】

102-106 °C(lit.)

【沸點(diǎn) 】

192-193 °C(lit.)

【密度 】

1,37 g/cm3

【閃點(diǎn) 】

192-193°C

【儲(chǔ)存條件 】

Store at RT.

【Merck 】

14,4287

【BRN 】

774590

理化性質(zhì)

【外觀性狀】

粉末結(jié)晶。熔點(diǎn)103-104℃，沸點(diǎn)193℃。相對(duì)密度1.37。溶于乙酸乙酯、氯仿、丙酮和醇類，微溶于乙醚，不溶于水。大白鼠經(jīng)口LD502.628g/kg。

【折射率 】

1.4062 (estimate)

【溶解度 】

1.6g/l

【形態(tài)】

Liquid

【顏色】

Clear colorless to faintly yellow

【PH值】

4.0-6.0 (10g/l, H2O, 20℃)suspension

【水溶解性 】

Soluble in water (1.6 mg/ml at 20°C), methanol (30-36 mg/ml), ethanol (10 mg/ml at 25°C), DMSO (29 mg/ml at 25°C), and DMF (~12 mg/ml).

【穩(wěn)定性】

Stable. Incompatible with acids, bases, oxidizing agents, reducing agents.

【CAS 數(shù)據(jù)庫(kù)】

624-49-7(CAS DataBase Reference)

【NIST化學(xué)物質(zhì)信息】

2-Butenedioic acid (E)-, dimethyl ester(624-49-7)

【EPA化學(xué)物質(zhì)信息】

2-Butenedioic acid (2E)-, dimethyl ester(624-49-7)

應(yīng)用領(lǐng)域

【用途一】

廣泛用于食品、糧食、飼料、煙草、皮革和衣物等防腐防霉及保鮮

【用途二】

作為飼料防霉劑。

【用途三】

DMF是國(guó)外80年代開(kāi)發(fā)的新型防腐防霉劑，具有低毒高效，廣譜抗菌、安全、化學(xué)穩(wěn)定性好，作用時(shí)間長(zhǎng)特點(diǎn)，可用作飼料及食品、飲料、農(nóng)林產(chǎn)品、防霉劑。

【參考質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)】

農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)(暫行)～1987

含量/% ≥99.0

熔點(diǎn)/℃ 102 ～104

不揮發(fā)殘?jiān)?% ≤0.1

游離酸(0.1mol NaOH/g)/Ml ≤0.15

重金屬(以Pb計(jì))/% ≤0.001

安全數(shù)據(jù)

【危險(xiǎn)品標(biāo)志 】

Xn

【危險(xiǎn)類別碼 】

R21-R38-R41-R43-R36/37/38

【安全說(shuō)明 】

S26-S36/37/39

【危險(xiǎn)品運(yùn)輸編號(hào) 】

UN 3077 9 / PGIII

【W(wǎng)GK Germany 】

1

【RTECS 】

EM6125000

【RTECS號(hào)】

EM6125000

【TSCA 】

Yes

【海關(guān)編碼】

29171990

【海關(guān)編碼 】

29171990

制備方法

【方法一】

（1）富馬酸酯化法。直接以富馬酸為原料，在催化劑存在下與甲醇一步合成DMF。催化劑有三氟化硼、六水氯化鐵（FeCl3·6H2O）、硫酸或磷酸，收率高達(dá)92%。也可以陽(yáng)離子樹(shù)脂催化劑，采用催化精餾技術(shù)，于80-85℃下酯化反應(yīng)5h。

（2）馬來(lái)酸異構(gòu)酯化法。馬來(lái)酸與甲醇在催化劑作用下，異構(gòu)化、酯化得到DMF，催化劑有HCl-H2SO4和磷鎢酸。用HCl-H2SO4作催化劑時(shí)，反應(yīng)實(shí)際分兩步進(jìn)行，即HCl催化異構(gòu)化反應(yīng)和H2SO4催化酯化反應(yīng)。馬來(lái)酸與濃鹽酸、水一起回流30min，得到91%的富馬酸；富馬酸與甲醇、濃硫酸一起回流12h，得到91.9%的產(chǎn)品。磷鎢酸時(shí)復(fù)合催化劑，同時(shí)催化異構(gòu)化和酯化反應(yīng)。馬來(lái)酸與甲醇，在磷鎢酸存在下，回流4h，得89.4%的產(chǎn)品。(3)糖醛氧化酯化法。以糖醛為原料，合成分兩步進(jìn)行。首先糖醛在V2O5催化下用KClO3氧化成富馬酸，反應(yīng)溫度95℃-105℃，反應(yīng)時(shí)間7h，收率81.5%；然后富馬酸在濃硫酸存在下，與甲醇一起加熱回流，得到DMF，反應(yīng)時(shí)間10h。收率86.0%。（4）馬來(lái)酸酐水解異構(gòu)酯化法。以馬來(lái)酸酐為原料，與甲醇在催化劑作用下生成DMF。催化劑有濃鹽酸、鹽酸-磷酸、六水氯化鐵、對(duì)甲基苯磺酸和硫脲。鹽酸-磷酸屬于復(fù)合催化劑，首先發(fā)生水解、酯化反應(yīng)，得到馬來(lái)酸二甲酯，后者再在溴與光存在下異構(gòu)化才得到產(chǎn)品；用硫脲做催化劑，馬來(lái)酸酐首先發(fā)生水解異構(gòu)化反應(yīng)得到富馬酸，后者在硫酸存在下酯化得到產(chǎn)品。

實(shí)例：在100mL燒瓶中加入9.8g(0.1mol)馬來(lái)酸酐、8.1mL（0.2mol）甲醇、0.5mL濃演算，加熱回流1.5h。然后滴加12Ml（0.3mol）過(guò)量甲醇，0.5h滴完后，繼續(xù)回流2h。反應(yīng)結(jié)束后蒸出甲醇，稍冷后加入30mL乙醇，加熱使固體溶解，冷卻后析出晶體。兩次產(chǎn)品分別用乙醇、水重結(jié)晶一次，得產(chǎn)品12.3g，產(chǎn)率86.2%熔點(diǎn)103-104℃。

上下游產(chǎn)品信息

【上游原料】

鹽酸-->甲醇-->硫酸-->對(duì)甲苯磺酸-->三氯化鐵-->馬來(lái)酸酐-->丙酸-->濃鹽酸-->富馬酸-->馬來(lái)酸-->糖醛-->磷鎢酸-->樹(shù)脂催化劑-->陽(yáng)離子樹(shù)脂-->富馬酸酯

【下游產(chǎn)品】

2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸

化學(xué)品安全說(shuō)明書(shū)(MSDS)

【MSDS 信息】

Dimethyl fumarate(624-49-7).msds

常見(jiàn)問(wèn)題列表

【防霉劑】

富馬酸二甲酯是一種新的氣氛型防霉劑。常溫下為白色粉末狀結(jié)晶，熔點(diǎn)102～104℃，比重1.37，微溶于水，能溶 于乙酸乙酯、氯仿和醇，具有升華性，低毒，大鼠口服50=2628mg/kg，最大無(wú)作用劑量50mg/kg，具有廣普、高效、 低毒、價(jià)廉等特點(diǎn)，除具有良好的抑菌殺菌作用外還兼有殺蟲(chóng)作用。具有接觸殺菌和熏蒸殺菌雙重作用。本品使用 安全性極高，人畜代謝后無(wú)殘留。若干實(shí)例證明，富馬酸二甲酯能透過(guò)皮膚接觸，引致人體皮膚灼痛或過(guò)敏等嚴(yán)重 反應(yīng)。此外，本品亦帶有刺激性，應(yīng)避免接觸眼睛。

應(yīng)用范圍：

食品防霉。DMF用于面包、月餅、蛋糕等食品防霉、保鮮效果好。用量?jī)H為0.05%。

糧食貯存。將適量的DMF直接加入大米、面粉中，保鮮期達(dá)200天以上，還能將糧食中的赤似谷盜、玉米象、谷蠹、 長(zhǎng)角谷盜等殺死，保證糧食貯藏質(zhì)量。

飼料防霉。如以DMF為主配制的降霉王就是高效飼料防霉劑。

水果防腐保鮮，尤其對(duì)柑橘效果突出。

蠶繭防霉。

衣物防霉防蛀。

圖譜信息

【圖譜信息】

富馬酸二甲酯(624-49-7)質(zhì)譜(MS)

富馬酸二甲酯(624-49-7)紅外圖譜(IR3)

富馬酸二甲酯(624-49-7)核磁圖(1HNMR)

富馬酸二甲酯(624-49-7)紅外圖譜(IR1)

富馬酸二甲酯(624-49-7)核磁圖(13CNMR)

富馬酸二甲酯(624-49-7)Raman光譜

富馬酸二甲酯(624-49-7)紅外圖譜(IR2)

知名試劑公司產(chǎn)品信息

【Acros Organics】

富馬酸二甲酯

Dimethyl fumarate, 99%(624-49-7)

【Alfa Aesar】

反丁烯二酸二甲酯,99%

Dimethyl fumarate, 99%(624-49-7)

【Sigma Aldrich】

624-49-7(sigmaaldrich)

【TCI Shanghai】

(E)-2-丁烯二酸二甲酯

Dimethyl Fumarate,>98.0%(GC)(624-49-7)

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